環保署調查：后里六價鉻、VOC既有風險已超量
朱淑娟／2010.8.31環保署報導
環保署空保處今天在中科三期環評大會提出一份八月間自行調查報告，證實后里地區現有的汙染源，包括豐興鋼鐵、后里焚化廠、正隆紙廠所排放的重金屬，致癌風險已達到1.94E-06~2.10E-04 之間，遠超過可接受的範圍，其中還包括不明確的六價鉻（毒性高物質），后里的既有健康風險對后里人來說已難以承受。
而揮發性有機汙染物，環保署評估豐興鋼鐵、后里焚化廠，也證實致癌風險在9.31E-06~6.05E-05，高於可接受的1.0E-06。
未加計既有汙染 中科三期環評過關
后里鄉公館村長馮詠淮今天一進入會場就說：「為什麼我要一直來，就因為我要保護農民的安全」。他要求中科三期的健康風險評估應加計原有汙染及風險，才能呈現后里地區的總風險。如果像環保署通過的結論不必管過去的汙染，只單獨計算中科三期的風險，無法呈現后里地區真正的風險。
他要求，政府基於保護人民，至少既有的汙染跟風險應先減下來，才能開發中科三期或新的開發案，「我們后里人這樣要求有不對嗎？」
然而，今天中科三期環評過關前，后里的既有汙染並未削減，未來中科三期增加的汙染，將更增加后里居民的健康危害。環保署今在環評「附帶結論」中，謹要求台中縣政府應加嚴訂定六價鉻排放標準並削減既有汙染。
等待標準加嚴 后里人還要等多久？
但附帶決議並無強制力，而且標準訂定也非短期間內可完成，環保署的鋼鐵、焚化爐相關空汙標準加嚴，就花了不只10年的時間，后里居民還要等多久？
台大教授詹長權投書媒體指出，如果環評委員在不完整的風險資訊下草率通過環評，「是陷環評委員於有意加害后里居民的道德危機中」。
我認為這個案子劇本已經寫好了
今天多位學者、后里農民到環評大會發言，台北大學副教授廖本全表示，中科三期包括選址、水資源、水汙染、空氣汙染、毒性化學物質、健康風險、文化遺址等通通沒有釐清。而這些都應進入二階段審查徹底評估。
廖本全說，中科三期違背中部地區第一、第二次區域計畫通盤檢討有關后里的發展構想，也未評估土地利用衝擊。另外中科三期基地緊臨三義斷層、屯子腳斷層，一旦發生事故如何處理，過去從未審慎評估過。
「我認為這個案子劇本已經寫好了」，但今天要來敬告環評委員不要違背自己的學術良心。廖本全說，「今天這個案子全台灣都睜大眼睛在看。」
草率環評 民間將再度興訟
中科三期環評大會審查過關，事件不但沒有落幕，反而又回到四年前第一次環評通過時一模一樣的狀況。四年前后里農民認為中科三期對環境、居民健康有重大影響之虞，要求進入二階段審查，但環評在一階段審查即過關，農民提起訴訟，法院認同農民主張，撤銷中科三期環評結論。
四年後環保署因法院撤銷環評結論「續審」環評，后里農民、律師、以及多位台大公衛所教授，包括詹長權、吳焜裕等人都認為后里背景汙染嚴重，應進入二階段環評仔細評估並提出汙染減量對策，但今天又是在一階環評即過關。律師蔡雅瀅表示，民間被迫將再度興訟，因為審查結論許多問題依然沒有釐清。
律師詹順貴表示，如要降低廠商的投資風險，應該謹慎走完行政程序，而不是盲目搶過關。否則居民還是會繼續提告。過去有很多機會可以快點進入二階環評，至今沒看到行政機關反省，這才是台灣最大的悲哀。
於 星期四, 9月 02, 2010
六價鉻 ↗
六價鉻為吞入性毒物/吸入性極毒物，皮膚接觸可能導致敏感；更可能造成遺傳性基因缺陷，吸入可能致癌，對環境有持久危險性。但這些是六價鉻的特性，鉻金屬、三價或四價鉻並不具有這些毒性。六價鉻是很容易被人體吸收的，它可通過消化、呼吸道、皮膚及粘膜侵入人體。有報道，通過呼吸空氣中含有不同濃度的鉻酸酐時有不同程度的沙啞、鼻粘膜萎縮，嚴重時還可使鼻中隔穿孔和支氣管擴張等。經消化道侵入時可引起嘔吐、腹疼。經皮膚侵入時會產生皮炎和濕疹。危害最大的是長期或短期接觸或吸入時有致癌危險。
1解釋中文名稱：六價鉻，六價鉻英文簡稱：Cr6+，Cr^6+，Cr 6+
六價鉻英文全稱：Hexavalent chromium限製範圍：歐盟RoHs定義的限製範圍包含：重金屬六價鉻及所有其化合物
2危害六價鉻為吞入性毒物/吸入性極毒物，皮膚接觸可能導致過敏；更可能造成遺傳性基因缺陷，吸入可能致癌，對環境有持久危險性。但這些是六價鉻的特性，鉻金屬、三價或四價鉻並不具有這些毒性。六價鉻是很容易被人體吸收的，它可通過消化、呼吸道、皮膚及粘膜侵入人體。通過呼吸空氣中含有不同濃度的鉻酸酐時有不同程度的沙啞、鼻粘膜萎縮，嚴重時還可使鼻中隔穿孔和支氣管擴張等。經消化道侵入時可引起嘔吐、腹疼。經皮膚侵入時會產生皮炎和濕疹。危害最大的是長期或短期接觸或吸入時有致癌危險。六價鉻化合物在體內具有致癌作用，還會引起諸多的其他健康問題，如吸入某些較高濃度的六價鉻化合物會引起流鼻涕、打噴嚏、瘙癢、鼻出血、潰瘍和鼻中隔穿孔。短期大劑量的接觸，在接觸部位會產生不良後果，包括潰瘍、鼻黏膜刺激和鼻中隔穿孔。攝入超大劑量的鉻會導致腎髒和肝臟的損傷、惡心、胃腸道刺激、胃潰瘍、痙攣甚至死亡。皮膚接觸會造成潰瘍或過敏反應（六價鉻是最易導致過敏的金屬之一，僅次於鎳）。據實驗研究表明，大劑量飼喂小鼠，六價鉻會對小鼠的繁殖產生影響，造成每窩仔鼠的數量減少和胎鼠體重下降。危害最大的是長期或短期接觸或吸入時有致癌危險。過量的（超過10ppm）六價鉻對水生物有致死作用。實驗顯示受汙染飲用水中的六價鉻可致癌。六價鉻化合物常用於電鍍、製革等，動物喝下含有六價鉻的水後，六價鉻會被體內許多組織和器官的細胞吸收。皮革中殘留的六價鉻，可以通過皮膚、呼吸道吸收，引起胃道及肝、腎功能損害，還可能傷及眼部，出現視網膜出血、視神經萎縮等。在電子產品中的用途：六價鉻常在電化學工業中作為鉻酸。此外還用於色素中的著色劑(亦即鉻酸鉛)及冷卻水循環係統中，如吸熱泵、工業用冷凍庫及冰箱熱交換器中的防腐蝕劑(重鉻酸鈉)。過量的（超過10ppm）六價鉻對水生物有致死作用。實驗顯示受汙染飲用水中的六價鉻可致癌，六價鉻化合物常用於電鍍、製革等 動物喝下含有六價鉻的水後，六價鉻會被體內許多組織和器官的細胞吸收。
3鉻渣成分鉻渣是重鉻酸鈉，金屬鉻生產中排出的廢渣。鉻渣外觀有黃、黑、赭等顏色，大多呈粉末狀。渣中含有鎂、鈣、矽、鐵、鋁和沒有反應的三氧化二鉻．還含有水溶性鉻酸鈉(Na2Cr207)酸活性鉻酸鈣(CaCr04)等。其化學成分是；SiO2：(4%一30%)、A12O3：(5%一10%)、CaO(26%一44%)、MgO(8%一36%)、Fe203(2%一11%)、Cr206(0．6%一0．8%)、Na2Cr207(1%一3%)。鉻渣所含主要礦物有方鎂石(Mg0)、矽酸鈣(2CaO．Si02)、布氏石(4Ca0.A1203.Fe2O3)和1%一10%的殘餘鉻鐵礦等。
4存在方式鉻對鞣製皮革起著很重要的作用，可以使皮革柔軟富有彈性，因此是必不可少的一種鞣劑。鉻有兩種價態存在，分別為三價鉻和六價鉻。三價鉻對人沒有危害，但在一定的情況下被氧化後產生的六價鉻卻是一種對人體有害的致癌物。六價鉻的產生主要與工藝技術有關，歐洲一些國家的皮革製造商（如意大利、西班牙）在鉻處理方麵做得比較好，雖然他們也會用到含鉻的鞣劑，但在具體的工藝操作上控製得比較好，幾乎檢測不到六價鉻。（金屬在部份染料中的含量是各不相同的，某些金屬是必不可少的，但高濃度時則對人體有相當大的危害。比如說鎳超標可以導致肺癌的發生，六價鉻超標可破壞人體的血液，其含量須小於3ppm，tecp小於0.5 ppm，其它化學物質如pcb、tbt是不能含有的。）
5化工生產每生產l噸重鉻酸鈉同時產生鉻渣3—3．5噸。國內冶金和化學工業中每年大約排出20一30萬噸鉻渣。鉻渣中的有害成分主要是可溶性鉻酸鈉、酸溶性鉻酸鈣等六價鉻離子。由於這些六價鉻以及它的流失擴散而構成對生態環境的汙染危害。其次是鉻渣的強堿性危害。當鉻渣在露天堆存時，經長期雨水衝淋後大量的六價鉻離子隨雨水溶滲、流失、滲入地表，從而汙染地下水，也汙染了江河、湖泊，進而危害農田、水產和人體健康。六價鉻離子對人體健康的毒害很大。它的化合物具有很強的氧化作用，對人體的消化道、呼吸道、皮膚和粘膜都有危害。更甚者鉻有致癌作用，鉻致癌的部位主要是肺。
6主要形式鉻是一種銀白色的堅硬金屬。主要以金屬鉻、三價鉻和六價鉻三種形式出現。所有鉻的化合物都有毒性，其中六價鉻毒性最大。鉻的工業用途很廣，主要有金屬加工、電鍍、製革行業，這些行業排放的廢水和廢氣是環境中的主要汙染源。金屬鉻是一種高熔點的鐵灰固體，用於製造鋼及其他合金。鉻金屬在自然狀態下不存在，它是從鉻礦中提煉得到的。工業上，六價鉻是通過將礦物中的三價鉻在有氧條件下加熱得到的（如在金屬精加工中）。六價鉻被證實對職業健康危害最大。
7主要用途在電子產品中的用途：六價鉻常在電化學工業中作為鉻酸。此外還用於色素中的著色劑（亦即鉻酸鉛）及冷卻水循環係統中，如吸熱幫浦、工業用冷凍庫及冰箱熱交換器中的防腐蝕劑（重鉻酸鈉）。在帶鋼鍍鋅行業中的用途：六價鉻被用於鍍鋅板的鍍後鈍化處理，以增加鍍鋅板抗腐蝕的耐久性。
8檢測方法檢測方案(1) 前處理堿消化法(EPA3060A)在上述方法之中，發生沉澱物(不溶物)時，可采用任何方法完全溶解製成溶液。(2) 測定法有關測定方法主要有下列2種:1. 離子層析法(EPA 7199)2.比色法(EPA 7196A)(3) 接受依循最新版IEC62321/IEC111相對應章節所做的測定。(4) 金屬部品有色或無色鉻酸鹽處理必須額外以最新版的IEC 62321水煮法檢測。一、測試標準皮革六價鉻的測試標準是ISO17075:2008。二、範圍國際標準描述一種在規定條件下測定皮革濾取溶液中六價鉻(Cr6+)的方法。所述方法可定量檢出皮革中低至 3 mg/kg 的六價鉻(Cr6+)含量。聚合物和電子裝置中六價鉻測試一、概述本方法描述了聚合物和電子材料樣品中六價鉻Cr6+的定量測試程序。該方法利用堿性消解程序從樣品中萃取Cr6+。研究證實，對於從水溶性和非水溶性的樣品中萃取Cr6+，堿性溶液比酸性溶液更有效。堿性提取液可以最小限度的降低本來的Cr6+還原為Cr3+或本來的Cr3+氧化為Cr6+。堿性提取液是0.28 mol/L Na2CO3和0.5 mol/l NaOH 的混合物。待測樣品於溶液中在90℃至95℃消解3 h。提取液中的Cr6+濃度通過它在酸性條件下與1, 5-二本卡巴肼反應測定。反應中Cr6+還原為Cr3+，二本卡巴肼氧化為二苯卡巴胂。Cr3+和二苯卡巴胂進一步反應形成一種紅-紫羅蘭色的絡合物。用比色計或分光光度計在540 nm 定量測試該絡合物溶液。本方法采用的標準是IEC623212008附錄C二、測試過程1.製備萃取液精確稱量2.5 g 樣品 與錐形瓶中，加入50ml提取液，再加入400 mg MgCl2 ，0.5 mL 1.0 mol/L 磷酸鹽緩衝溶液 ，蓋上蓋，在90℃至95℃震蕩消解3 h。冷卻至室溫後過濾。 （同樣做樣品空白試驗）將所得的濾液用5mol/L的硝酸調節pH至7.5±0.5。 將溶液轉移到100ml容量中並定容。定容後的萃取液如果有顏色，去色過程同皮革的處理方法一樣。
9處理方法六價鉻處理方法主要是生物材料吸附法。非活體生物材料能快速結合金屬離子，可用於貴金屬的回收、金屬的富集以及從水體中去除重金屬離子。生物吸附作為處理重金屬汙染的一項新核技術與其它同類技術相比（如蒸發、沉澱、活性炭吸附、離子交換樹脂、電滲析等）具有以下優點：1 、在低濃度下，金屬可以被吸附量較小；2 、對鈣、鎂離子吸附量較小；3 、處理效率高；4 、PH值和溫度條件範圍寬；5 、投資小，運行費用低；6 、可有效地回收一些貴重金屬。因此該方法在『修複』受重金屬汙染的工業流出物中有廣闊的應用前景，尤其是對於重金屬含量在100mg/l以下的水體，采用其它方法去除金屬離子，處理困難或費用偏高，而使用易得、價廉的原材料一某些工業的廢棄物（如發酵的副產物）或自然界大量存在的生物（如藻類）作生物吸附劑，可有效去除重金屬離子。
10禁用範圍在歐盟，會致癌或突變的六價鉻都不允許公開販售。但電化學工業中鉻酸被還原成CrO態(零價)，而磁帶工業則還原成CrO2(四價)。所以不影響電化學工業或磁帶工業。RoHS： 該指令所規範的電機電子設備自2008年起不得含有六價鉻。以下除外吸收式冷藏櫃冷卻係統使用六價鉻防腐蝕劑 TCO」01- Mobile Phones：對六價鉻尚無管製規範。
現狀
歐盟ROHS指令中，明文規定，六價鉻含量不能超過0.1%（1000PPM，1PPM的含義：百萬分之一）在電子行業及各種金屬加工行業中，六價鉻一般都存在於作為處理用的溶劑中。所以，雖然中國已經開始推行和歐盟指令配套的『中國ROHS』計劃，但在六價鉻實際操作上，是屬於治標不治本的做法。因為經過六價鉻處理過的汙水和廢棄，還是在國內排放的。而經過處理的產品，在技術上，完全可以達到沒有任何六價鉻殘餘的效果。而這些金屬加工、電鍍、製革行業，整個行業的自律性和自律意識是十分差的。如果真的按照廢水排放的處理流程，這種廢水廢氣的處理是需要很大一筆經費的。在以短期效益為先的經濟環境下，要求行業自律，是極不現實的。有很多號稱國際大公司的單位，雖然相應了世界上環保運動的號召，但是在實際的操作上，卻采取一種避重就輕的手法，使用了符合國際標準的產品，但卻指定使用汙染嚴重的技術。作為政府，放任汙染嚴重的企業在居民區周圍排放工業廢水，監督力度遠遠不夠。
實例
2010年7月份紫金礦業的滲漏汙水已影響到福建、廣東兩省跨界河段水質，其中大埔青溪斷麵含毒物質『六價鉻』濃度接近三類標準。7 月19 日接到中國證監會【立案調查通知書】（編號:閩證監立通字1003 號），紫金礦業因涉嫌信息披露違規一案被立案調查。
11汙染事件2011年8月12日，網傳雲南曲靖市越州鎮有總量5000餘噸的重毒化工廢料鉻渣由於非法丟放，毒水被直接排放南盤江中。該事件引起社會極大關注。雲南省曲靖市政府新聞辦2011年8月13日晚向媒體通報：雲南省陸良化工實業有限公司非法傾倒工業廢料鉻渣導致的汙染，共造成傾倒地附近農村77頭牲畜死亡。因距當地居民飲用自來水水源地很遠，未對飲用水安全造成影響，未造成人員傷亡。對農田的汙染狀況尚在進一步觀察和監測之中。對南盤江的水質情況，據環保部門2011年的監測，至今未發現六價鉻超標。經全麵調查核實，非法傾倒的鉻渣係與雲南省陸良化工實業有限公司簽訂鉻渣運輸協議，承運該鉻渣到貴州興義三力燃料有限公司進行無害化處理的吳某某、劉某某所為。兩人在承運雲南省陸良化工實業有限公司的鉻渣過程中，受節省運輸費用的利益驅動，共在麒麟區三寶鎮、茨營鄉、越州鎮的山上傾倒劇毒工業廢料鉻渣140餘車(茨營鄉1車、三寶鎮40車、越州鎮100餘車)，共計5222噸，導致了鉻渣傾倒致汙事件的發生，不存在鉻渣直接傾倒進南盤江和水庫的情況。現兩人已被檢察機關批準逮捕，正在按司法程序處理。鉻渣非法傾倒致汙事件發生後，曲靖市、麒麟區、陸良縣立即組織人員，對傾倒的鉻渣進行了現場清理。到2012年6月17日，現場清理工作基本完成，共清理鉻渣及受汙染的泥土9130噸，全部運回了雲南省陸良化工實業有限公司的專門堆放點。對受汙染的三寶鎮張家營村委會黑煤溝的一處100立方米左右的積水潭積水，全部抽運到雲南省陸良化工實業有限公司進行了處理。為防止叉衝水庫下遊的黃泥堡水庫受到汙染，及時建了一座攔水壩，把受汙染的水近3000立方米攔蓄了起來。同時，組織專業人員對叉衝水庫裏的水和攔蓄下來的近3000立方米水，進行了還原、解毒處理，水質達到安全排放標準後排放。曲靖市已安排由麒麟區政府負責，組織環保專業技術人員對鉻渣傾倒地汙染情況進行再次調查和監測，並對重點區域實施定時巡查，確保無鉻渣清理遺漏造成新的汙染。
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